锿化合物 - 维基百科,自由的百科全书
锿化合物是锕系金属元素锿(Es)形成的化合物。在这些化合物中,锿主要呈现+3价,但+2和+4价的化合物也是已知的。
锿化合物的性质
[编辑]化合物 | 颜色 | 晶系 | 空间群 | 序号 | Pearson符号 | 晶胞参数(pm) | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
a | b | c | ||||||
Es2O3 | 无色 | Cubic | Ia3 | 206 | cI80 | 1076.6 | ||
Es2O3 | 无色 | Monoclinic | C2/m | 12 | mS30 | 1411 | 359 | 880 |
Es2O3 | 无色 | Hexagonal | P3m1 | 164 | hP5 | 370 | 600 | |
EsF3 | Hexagonal | |||||||
EsF4 | Monoclinic[1] | C2/c | 15 | mS60 | ||||
EsCl3 | 橙色 | Hexagonal[2] | C63/m | hP8 | 727 | 410 | ||
EsBr3 | 黄色 | Monoclinic[3] | C2/m | 12 | mS16 | 727 | 1259 | 681 |
EsI3 | 黄褐色 | Hexagonal[4][5] | R3 | 148 | hR24 | 753 | 2084 | |
EsOCl | Tetragonal[4] | P4/nmm | 394.8 | 670.2 |
无机锿化合物
[编辑]氧化锿(III)(Es2O3)为无色立方晶体,可以通过灼烧硝酸锿(III)制得。[6][7]它的另外两相,单斜和六方也是已知的,[8]其中六方相与氧化镧同构,Es3+有六配位的O2−环绕。[9][4]
锿配合物
[编辑]锿具有强放射性,这使之在放射治療中有潜在应用。它的很多配合物已被合成,锿原子在体内会被输送到人体内特定的器官中。目前已有向狗的体内注射檸檬酸锿的实验。[10]锿(III)也能和β-二酮配位,在制备时,会将其用Gd3+稀释1000倍,以减小辐射分解,让化合物在测试所需的20分钟内保持一定程度上的稳定。 由于化合物中的组分阻碍了螯合配体至Es3+的有效能量转移,其发光很弱而无法被检测到。[11]
而Es3+的荧光可以在盐酸溶液中或二(2-乙基己基)磷酸的有机溶液中探测到,被绿光(~495 nm)激发时,它在约1064 nm处有宽峰(半峰宽~100 nm)。[12]
锿单阳离子(Es+)和五甲基环戊二烯的气相反应已有报道。[13]
锿后元素化合物
[编辑]锿后锕系元素(镄、钔、锘、铹)的固体化合物尚未制得,仅溶液化学有所研究。镄和钔在溶液中以三价离子的形式存在,它们可以被还原为二价的Fm2+或Md2+。[14][15]锘也存在+2价和+3价,但其最稳定的价态是+2价,它也是f区元素中唯一一个+2价最为常见且在水溶液中稳定的元素。[16]铹在溶液中以+3价的形式存在,和镥类似,试图在水溶液中将Lr3+还原至Lr2+或Lr+的实验未能成功。
参考文献
[编辑]- ^ Kleinschmidt, P. Thermochemistry of the actinides. Journal of Alloys and Compounds. 1994,. 213–214: 169–172 [2019-07-14]. doi:10.1016/0925-8388(94)90898-2. (原始内容存档于2020-03-16).
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- ^ Seaborg, p. 62
- ^ Greenwood, p. 1268
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- ^ Haire, p. 1598
- ^ Haire, R. G. & Eyring, L. Lanthanides and Actinides Chemistry. K.A. Gscheidner, Jr.; et al (编). Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths 18. North-Holland, New York. 1994: 414–505. ISBN 978-0-444-81724-2.
- ^ Haire, p. 1579
- ^ Nugent, Leonard J.; Burnett, J. L.; Baybarz, R. D.; Werner, George Knoll; Tanner, S. P.; Tarrant, J. R.; Keller, O. L. Intramolecular energy transfer and sensitized luminescence in actinide(III) .beta.-diketone chelates. The Journal of Physical Chemistry. 1969, 73 (5): 1540–1549. doi:10.1021/j100725a060.
- ^ Beitz, J.; Wester, D.; Williams, C. 5f state interaction with inner coordination sphere ligands: Es3+ ion fluorescence in aqueous and organic phases. Journal of the Less Common Metals. 1983, 93 (2): 331–338. doi:10.1016/0022-5088(83)90178-9.
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- ^ Mikheev, N.B.; Spitsyn, V.I.; Kamenskaya, A.N.; Gvozdev, B.A.; Druin, V.A.; Rumer, I.A.; Dyachkova, R.A.; Rozenkevitch, N.A.; Auerman, L.N. Reduction of fermium to divalent state in chloride aqueous ethanolic solutions. Inorganic and Nuclear Chemistry Letters (Elsevier BV). 1972, 8 (11): 929–936. ISSN 0020-1650. doi:10.1016/0020-1650(72)80202-2.
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- ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. p. 1278. ISBN 978-0-08-037941-8.