巴顿–凯洛格反应 - 维基百科，自由的百科全书

巴顿–凯洛格反应
命名根据 德里克·巴顿爵士
Richard M. Kellogg
反应类型 偶联反应
标识
RSC序号 RXNO:0000495

巴顿–凯洛格反应（Barton–Kellogg reaction），為酮和硫酮发生偶联，经过重氮化合物中间体，得到烯烃。[1][2][3]

巴顿–凯洛格反应
巴顿–凯洛格反应

重氮化合物可由酮与肼缩合产生的腙再被氧化得到。可以使用的氧化剂有氧化银和双(三氟乙酰氧基)碘苯[4]等。

硫酮组分可由酮与五硫化二磷作用制备。反应中间体环硫乙烷的脱硫可通过许多膦类（如三苯基膦）来完成。也可以用铜粉来进行脱硫。例如：

巴顿–凯洛格反应 例子
巴顿–凯洛格反应 例子

与同为烯烃制备方法的McMurry反应相比之下，此反应的优点在于两个不同的酮也可以发生偶联。

反应机理

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重氮化合物作为1,3-偶极体，与硫酮发生1,3-偶极环加成反应，生成噻二唑啉环系。噻二唑啉环不稳定，放出氮气，生成硫羰基叶立德，再分子内环化为稳定的环硫乙烷环系。三苯基膦对环硫乙烷进行亲核进攻，开环，然后产生的烷硫负离子再对磷原子行分子内亲核进攻，产生类似于 Wittig反应的四元硫磷杂环丁烷中间体，它最后发生消除得到三苯基硫磷和产物烯烃。

Barton-Kellogg反应的机理
Barton-Kellogg反应的机理

参见

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参考资料

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  1. ^ D. H. R. Barton and B. J.Willis, J. Chem. Soc. D 1970, 1225.
  2. ^ Kellogg, R. M.; Wassenaar, S. Tetrahedron Lett. 1970, 11, 1987.
  3. ^ R. M. Kellogg, Tetrahedron 1976, 32, 2165.
  4. ^ New procedure for the preparation of highly sterically hindered alkenes using a hypervalent iodine reagent Matthijs K. J. ter Wiel, Javier Vicario, Stephen G. Davey, Auke Meetsma and Ben L. Feringa Organic & Biomolecular Chemistry 2005, 3, 28 - 30. Abstract （页面存档备份，存于互联网档案馆）
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