列福尔马茨基反应 - 维基百科,自由的百科全书
列福尔马茨基反应 | |
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命名根据 | Sergey Reformatsky |
反应类型 | 偶联反应 |
标识 | |
有机化学网站对应网页 | reformatsky-reaction |
RSC序号 | RXNO:0000036 |
列福尔马茨基反应(Reformatsky反应、Reformatskii反应)是醛或酮与α-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中作用,发生缩合得到β-羟基酸酯的反应[1][2]。 它首先由俄国化学家谢尔盖·列福尔马茨基发现。
![列福尔马茨基反应](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e5/Reformatsky_Reaktion_%C3%9Cbersicht1.svg/700px-Reformatsky_Reaktion_%C3%9Cbersicht1.svg.png)
反应机理如下:
![列福尔马茨基反应机理](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d3/ReformatskyReactionMechanism.svg/600px-ReformatskyReactionMechanism.svg.png)
溴代酸酯与锌反应得到有机锌试剂中间体,也称“列福尔马茨基烯醇盐”。然后它与羰基加成,水解,得到产物。溴代酸酯的α-碳上有烷基或芳基均可反应,芳香醛酮也可反应,唯有空间位阻大的底物不反应。有机锌中间体活泼性不强,因此不与酯羰基发生亲核加成,酯基得以保留。
以下是列福尔马茨基反应的一个例子(碘代内酯与醛和三乙基硼在甲苯中于-78°C反应缩合):[3]
![列福尔马茨基反应Danishefsky variation ref. Lambert 2006](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a7/Reformatskii_Danishefsky_2006.png/520px-Reformatskii_Danishefsky_2006.png)
参考资料
[编辑]- ^ Reformatskii, S., Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus den Ketonen, Ber. 1887, 20, 1210. doi:10.1002/cber.188702001268
- ^ Reformatskii, S. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1890, 22, 44.
- ^ Total Synthesis of UCS1025A Tristan H. Lambert and Samuel J. Danishefsky J. Am. Chem. Soc. 2006, 128(2), 426 - 427. doi:10.1021/ja0574567 S0002-7863(05)07456-1. 摘要[永久失效連結]
- Shriner, R. L. Org. React. 1942, 1, 1.
- Rathke, M. W. Org. React. 1975, 22, 423.以上两书中介绍了反应的综述。