达参反应 - 维基百科,自由的百科全书
达参反应(Darzens反应、Darzen反应)是醛或酮在强碱(如氨基钠、醇钠)作用下与α-卤代羧酸酯反应,生成α,β-环氧酸酯的反应。以发现者奥古斯特·乔治·达金(1867-1954)命名。产物α,β-环氧羧酸酯也称作“缩水甘油酸酯”,经水解可以得到醛和酮。[1][2][3][4]含α-活泼氢的其他化合物也能与醛或酮发生类似反应。
![Darzens反应](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/18/Darzens_Reaction_Scheme.png/700px-Darzens_Reaction_Scheme.png)
反应机理
[编辑]碱作用下,反应物α-卤代酯失去质子,生成稳定的碳负离子。接着与醛/酮羰基进行亲核加成,得到一个烷氧负离子,氧上的负电荷以分子内SN2机理进攻α-碳,卤离子离去,形成α,β-环氧酸酯。
![Darzens反应机理](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/58/Darzensformanenolate.jpg/500px-Darzensformanenolate.jpg)
![Darzens反应机理](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/af/Darzensepoxide2.jpg/400px-Darzensepoxide2.jpg)
环氧酸酯在温和条件下水解,生成不稳定的游离酸,很容易失去二氧化碳,变为烯醇,再经酮-烯醇互变异构生成醛或酮。
![环氧酸酯水解机理](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a5/EpoxyEtherHydrolysisMechanism.png/450px-EpoxyEtherHydrolysisMechanism.png)
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ Darzens, G. Compt. Rend. 1904, 139, 1214.
Darzens, G. Compt. Rend. 1905, 141, 766.
Darzens, G. Compt. Rend. 1906, 142, 214. - ^ Newman, M. S.; Magerlein, B. J. Org. React. 1949, 5, 413.(综述)
- ^ Ballester, M. Chem. Rev. 1955, 55, 283.(综述)
- ^ Rosen, T. Comp. Org. Syn. 1991, 2, 409-439.(综述)